在強酸性溶液中，用重鉻酸鉀氧化水樣中的還原性物質(zhì)，過量的重鉻酸鉀以試鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨標準溶液回滴，根據(jù)其用量計算水樣中還原性物質(zhì)消耗氧的量。反應(yīng)式如下： 
    測定過程見圖2—35。 
    水樣20mL(原樣或經(jīng)稀釋)于錐形瓶中 
    ↓←H8S0‘0．48(消除口—干擾) 
    混勻 
    ←0．25m01／L(1／6K2Cr20?)100mL 
    ↓←沸石數(shù)粒 
    混勻，接上回流裝置 
    ↓←自冷凝管上口加入A82S04—H2S0‘溶液30mL(催化劑) 
    混勻 
    ↓ 
    回流加熱2h 
    ↓ 
    冷卻 
    ↓←自冷凝管上口加入80mL水于反應(yīng)液中 
    取下錐形瓶 
   ↓←加試鐵靈指示劑3摘 
   用0.1m01從(N氏久Fe(S04)2標液滴定，終點由藍綠色變成紅棕色。  
    圖2—35 CoDcr測定過程  
    重鉻酸鉀氧化性很強，可將大部分有機物氧化，但吡啶不被氧化，芳香族有機物不易被氧化；揮發(fā)性直鏈脂肪組化合物、苯等存在于蒸氣相；不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。氯離子能被重鉻酸鉀氧化，并與硫酸銀作用生成沉淀；可加入適量硫酸汞綴合之。 
    測定結(jié)果按下式計算： 
 式中：V。——滴定空白時消耗硫酸亞扶銨標準溶液體積(mL)5—  
     Vl——滴定水樣消耗硫酸亞鐵銨標準溶液體積(mL)；  
     V——水樣體積(mL)； ‘ 
     c——硫酸亞鐵銨標準溶液濃度(m01兒)t3 
     8——氧(1／20)的摩爾質(zhì)量(8／m01)。  
    用o．25m01幾的重鉻酸鉀溶液可測定大于50m8從的COD值；用0．025m01兒重鉻酸鉀溶液可測定5—50m8／L的COD值，但準確度較差。